keyword

Petrol; Addittivi; Anilina; Kromatografija tal-gass;

1. introduzzjoni Minħabba r-restrizzjoni tal-enerġija taż-żejt domestiku u t-teknoloġija tar-raffinar, il-prodotti taż-żejt prodotti minn raffineriji regolari fis-suq huma fil-qosor, li jagħmel numru kbir ta 'prodotti taż-żejt imħallat għargħar is-suq. Il-gażolina mħallta regolari hija prinċipalment imħallta ma 'nafta aromatika mħallta (żejt ħafif) bħala materja prima. Madankollu, fl-isfond ta 'prezzijiet għoljin tal-materja prima u l-massimizzazzjoni tal-profitti, il-komposti tal-anilina spiss jintużaw bħala addittivi mhux konvenzjonali tal-gażolina. Sabiex l-indiċi tal-kwalità tal-gażolina b'addittivi bħal dawn jilħaq l-istandard nazzjonali tal-gażolina tal-karozzi, pereżempju, iż-żieda ta '1% (frazzjoni tal-massa) N-methylaniline tista' żżid in-numru tal-ottan b'2-4 unitajiet [1]. Madankollu, l-addittivi tal-anilina għandhom perikli potenzjali għall-mobilità u s-sikurezza tal-vetturi, u N-methylanilines huma komposti li fihom in-nitroġenu, li jwasslu għal żieda fil-kontenut ta 'ossidi tan-nitroġenu fl-egżost tal-karozzi, li jikkawżaw effetti ta' ħsara fuq l-ambjent atmosferiku u s-saħħa tal-bniedem . Il-komponenti ewlenin tal-addittivi tal-anilina jinkludu anilina, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline u N, n-dimethylaniline. Bħalissa, il-metodi rrappurtati b'mod komuni għall-iskoperta ta 'komposti ta' methylaniline jinkludu spettrofotometrija ta 'naphthalene diethylamine, skoperta ta' gas chromatography-nitrogen chemiluminescence, kromatografija likwida ta 'prestazzjoni għolja, eċċ. [2-4]. L-ispettrofotometrija tradizzjonali ta 'naphthalene diethylamine tinterferixxi mar-riżultat tad-determinazzjoni minħabba l-okkorrenza ta' reazzjoni tal-ġenb, u l-metodu HPLC huwa inevitabbilment affettwat mill-interferenza tal-matriċi tal-gażolina.

Il-metodu ta 'skoperta tal-kimiluminixxenza tal-kromatografu tal-gass-nitroġenu jeħtieġ il-preparazzjoni ta' detector ta 'kimiluminixxenza tan-nitroġenu għali li jista' jiskopri b'mod selettiv in-nitroġenu. L-istandard nazzjonali abbozzat reċentement (għad irid jiġi ppubblikat) "Kromatografija tal-Gass għad-Determinazzjoni ta 'Oxycompounds u aniline Compounds in Gasoline" jiddeskrivi wkoll metodu ta' analiżi bl-użu ta 'Deans switch fuq żewġ kolonni ta' polarità opposta bl-użu tad-ditekter tal-fjamma tal-jone tal-idroġenu komuni u relattivament irħas. Għal dan il-metodu, ThermoFisher Scientific ippubblika karta tal-Applikazzjoni (Noti tal-Applikazzjoni C GC-50). Bħala simplifikazzjoni, dan id-dokument jintroduċi metodu ta 'kolonna waħda aktar mgħaġġel ibbażat fuq l-istandard lokali DB37/T-2650 maħruġ mill-Provinċja ta' Shandong fl-2015 [5]. Ir-riżultati juru li dan il-metodu huwa sempliċi biex jopera, b'ripetibbiltà tajba u preċiżjoni għolja. Fl-istess ħin, il-metodu ġie ottimizzat biex issolvi l-problema ta 'interferenza tal-kwantifikazzjoni tal-anilina bil-kompożizzjoni tal-matriċi tal-gażolina.

2. Ħarsa ġenerali lejn il-prinċipju tal-metodu Fuq kolonna tal-polyethylene glycol (PEG) polari, il-komposti tal-anilina fil-gażolina tal-karozzi ġew separati mill-matriċi tal-gażolina, u l-acetophenone intuża bħala l-istandard intern. Il-kontenut ta 'anilina, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-toluidine u N, n-dimethylaniline fil-gażolina tal-karozzi ġew determinati minn kromatografu tal-gass mgħammar b'ditekter ta' jonizzazzjoni tal-fjammi (FID), u l-konċentrazzjoni ta 'kull komponent kienet ikkalkulat b'referenza għal standard intern.

3. Strumenti

3.1 Trace 1300E Gas Chromatograph b'daħla shunt/non-shunt,

Kampjun awtomatiku AS1310, Detector tal-jonizzazzjoni tal-fjammi (FID);

3.2 Software Kamaleonti

3.3 Microsyringe: il-kapaċità hija 10uL.

4. Reaġenti u materjali

4.1 Kolonna: Kolonna Polari, TG-Wax, tul tal-kolonna 60m,

Dijametru ta 'ġewwa 0.25mm, ħxuna tal-film likwidu 0.25μm

4.2 Sakemm ma jkunx speċifikat mod ieħor, ir-reaġenti użati f'dan il-metodu huma analitikament puri u permissibbli

Uża reaġenti oħra ta 'purità ogħla.

Reaġenti użati għal skopijiet kwalitattivi u kwantitattivi, inkluż anilina (Ca #62-53-3), N-

Methylaniline (CAS#100-61-8), o-methylaniline (CAS#95-53-4),

P-methylaniline (CAS#106-49-0), m-methylaniline (CAS#188-44-)

1) u N, n-dimethylaniline (CAS#121-69-7), l-istandard intern kien fenilene

Ketone (CASA #96-86-2).

5. Metodi sperimentali

5.1 Stabbiliment ta 'kurva standard

5.1.1 Preparazzjoni tas-soluzzjoni standard: Is-sustanzi standard kollha huma isooctane (kromatografikament pur)

Dilwizzjoni, ikkonfigurata rispettivament b'sitt sustanzi anilina f'0.1%, 0.2%, 0.5%, 1%,

Għal kampjuni standard f'livelli ta' 1.5% u 2%, ara Tabella 1 għal informazzjoni dettaljata dwar il-konċentrazzjoni.

Tabella 1. Tabella standard tal-konċentrazzjoni tal-kampjun

5.1.2Il-kampjuni standard ġew analizzati skond il-metodu GC fit-Tabella 2

Tabella 2. Metodu GC

5.1.3 Kwalitattiva: Il-komponenti huma kwalitattivi skond il-ħin ta 'żamma ta' kull komponent, u l-kromatogramma tal-kampjun standard tat-tip tipiku (livell ta 'konċentrazzjoni ta' 0.1%) tidher fil-Figura 1。

Figura 1. Kromatogramma ta' kampjun standard tipiku

5.1.4 Stabbilixxi kurva standard. Editja l-metodu ta 'kalibrazzjoni fil-metodu ta' l-ipproċessar tad-dejta fis-softwer Chameleon, it-tip ta 'kalibrazzjoni huwa lineari (mhux sfurzat fuq l-oriġini), it-tip ta' evalwazzjoni huwa żona tal-quċċata, u l-istandard intern huwa varjabbli. L-ekwazzjoni tal-kurva standard u l-koeffiċjent ta 'korrelazzjoni lineari ta' kull komponent huma murija fit-Tabella 3, u l-kurva standard ta 'kull komponent tidher fil-Figura 2-7。

tabella 3. Dejta tal-kurva tal-kalibrazzjoni

5.1.5 Kalkolu tar-riżultat: Ġie kkalkulat il-proporzjon taż-żona tal-quċċata ta 'kull komponent mal-erja tal-quċċata tal-acetophenone. Il-frazzjoni tal-volum tal-massa ta 'kull komponent li tikkorrispondi għall-proporzjon tinqara mill-kurva ta' korrezzjoni xierqa, u r-riżultat huwa preċiż għal 0.01%。

6. Riżultati u diskussjoni

6.1 Kurva standard: Il-kurva standard hija stabbilita minn 6 prodotti standard, il-firxa tal-konċentrazzjoni tal-volum hija minn 0.01% sa 2.0%, u l-koeffiċjent ta 'korrelazzjoni lineari R2 huwa akbar minn 0.999, rispettivament (ara t-Tabella 3 għad-dettalji).。

6.2 Metodu ta 'verifika u ottimizzazzjoni: Meta mqabbel mal-metodu ta' swiċċ Deans, il-metodu ta 'kolonna waħda introdotta f'dan id-dokument għandu l-vantaġġi ta' spiża baxxa, tħaddim sempliċi u riproduċibbiltà għolja. Madankollu, xi komponenti fil-matriċi tal-gażolina jistgħu jaffettwaw il-komposti tal-anilina.

Pereżempju, skont il-metodu deskritt f'din id-dokument, meta jiġi ttestjat kampjun tal-matriċi tal-gażolina vojta, jinstab li wara li tqabbel mal-kromatogramma tal-kampjun standard, hemm quċċata f'madwar 0.04min (il-wisa' tal-quċċata tal-quċċata hija 0.07min) mill-komponent tal-anilina tal-prodott standard, li jinterferixxi mal-analiżi tal-anilina. (ara l-Figura 2)

3

FIG. 2. Tqabbil bejn l-ispettri tas-soluzzjoni standard tal-anilina u l-ispettri tal-matriċi tal-gażolina vojta

Sabiex tikkonferma li din is-sustanza mhix anilina, u telimina l-interferenza għall-kwantifikazzjoni tal-anilina. Il-metodu f'dan id-dokument huwa ottimizzat, u l-proċess ta 'żieda fit-temperatura tal-programm huwa

Deskrizzjoni DB37/T-2650 ta '5℃ /min mibdula għal 4℃ /min. Il-kampjuni tal-matriċi tal-gażolina b'kampjuni standard miżjuda ġew analizzati b'dan il-metodu. Kif jidher minn FIG. 3,

Il-metodu ottimizzat jista 'jissepara dan il-komponent mill-anilina fil-matriċi tal-gażolina, u jipprova aktar li l-kampjun taż-żejt jista' jinkiseb bil-metodu DB37/T-2650

Il-quċċata f'21.905min ma kinitx anilina. Il-grupp ta 'interferenza ġie determinat li jkun naftalina permezz ta' spettrometrija tal-massa kwalitattiva u paragun standard.

FIG. 3. Tqabbil tal-ispettri tal-kampjuni taż-żejt, il-kampjuni tal-anilina u l-matriċi tal-gażolina (metodu ottimizzat)

6.2 Rata ta 'rkupru u esperiment ta' preċiżjoni: L-esperiment tar-rata ta 'rkupru standard twettaq b'matriċi tal-gażolina vojta, u r-rata ta' rkupru standard bil-livell ta 'żieda ta' 100ppm saret (n=5). Ir-riżultati ġew murija fit-Tabella 4.

tabella 4. Ir-rata ta' rkupru u r-riżultati tat-test tar-ripetibbiltà

7.konklużjoni

Dan l-esperiment jirreferi għall-istandard lokali DB37/T-2650 tal-Provinċja ta 'Shandong, u jadotta ditekter FID biex jikxef il-komposti tal-anilina fil-gażolina. Il-metodu huwa sempliċi u r-riżultat huwa affidabbli. Għalkemm l-interferenza tista 'tintuża fl-analiżi attwali, l-interferenza tan-naftalina f'xi sottostrati tal-gażolina għall-analiżi tal-anilina tista' tiġi evitata billi jiġu ottimizzati l-kundizzjonijiet.

Referenzi:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Determinazzjoni ta' Addittivi ta' Methylaniline fil-Gażolina tal-Mutur bil-Kromatografija tal-Gass [J]. Laboratorju tal-Ispettru, 2012, Volum 29, Ħarġa 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa.Studju dwar id-determinazzjoni ta 'N-methylaniline permezz ta' Spettrofotometrija [J]. Ġurnal ta 'Zhengzhou Grain University, 2000, 21(2) : 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Studju dwar Determinazzjoni simultanja ta' anilina, N-methylaniline u N, N-dimethylaniline fl-Arja permezz ta' kromatografija likwida ta' prestazzjoni għolja [J]. Ġurnal Ċiniż tal-Ispezzjoni tas-Saħħa, 2009, 19(8) : 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng.Distribuzzjoni ta 'komposti li fihom in-nitroġenu fil-gażolina katalitika permezz ta' kromatografija tal-gass-detezzjoni ta 'kimiluminixxenza tan-nitroġenu [J]. Kromatografija,2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Determinazzjoni tal-komposti tal-anilina fil-gażolina tal-muturi bil-kromatografija tal-gass